4、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160～200 ℃下反應(yīng)生成甲酸鈉，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?；蛘咴谌野匪芤褐?，以鈀絡(luò)合物為催化劑，二氧化碳與氫氣于140～160℃反應(yīng)制得。
5、以甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成甲酸鈉，再用硫酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫高壓下反應(yīng)而得。
8、將甲酸與五氧化二磷混合，進(jìn)行減壓蒸餾，反復(fù)5一10次，方可得到無水甲酸,但得量低，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，會(huì)造成一些分解。將甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾，操作簡(jiǎn)便，效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片一上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾，收集22一25
℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。

甲酸是基本有機(jī)化工原料之一，廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的儲(chǔ)存，也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè)溶劑。在有機(jī)合成中用于合成各種甲酸酯、吖啶類染料和甲酰胺系列醫(yī)藥中間體。具體分類如下：
醫(yī)藥工業(yè)：咖啡因、、氨基比林、氨茶堿、可可堿冰片、維生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑。
農(nóng)藥工業(yè)：粉銹寧、三唑酮、三環(huán)唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、殺蟲醚、三氯殺螨醇等。
化學(xué)工業(yè)：甲酸鈣、甲酸鈉、甲酸銨、甲酸鉀、甲酸乙酯、甲酸鋇、二甲基甲酰胺、甲酰胺、橡膠防老劑、季戊四醇、新戊二醇、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脫漆劑、酚醛樹脂、酸洗鋼板等。
皮革工業(yè)：皮革的鞣制劑、脫灰劑和中和劑。
橡膠工業(yè)：天然橡膠凝聚劑。
其它：還可以制造印染媒染劑，纖維和紙張的染色劑、處理劑、增塑劑、食品保鮮和動(dòng)物飼料添加劑等。
制取CO?；瘜W(xué)式：HCOOH=（濃H2SO4催化）加熱=CO+H2O
還原劑。測(cè)定砷、鉍、鋁、銅、金、銦、鐵、鉛、錳、汞、鉬、銀和鋅等。檢定鈰、錸和鎢。檢驗(yàn)芳香族伯胺和仲胺。測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)晶的溶劑。測(cè)定甲氧基。顯微分析中用作固定劑。制造甲酸鹽類。
甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學(xué)清洗劑。甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設(shè)備的清洗。
危險(xiǎn)性
急性毒性：LD50：1100mg/kg(大鼠經(jīng)口)。LC50：15000mg/m3，15min(大鼠吸入)。人吸入750mg/m3(15s)，劇烈刺激黏膜引起咽痛，咳嗽，胸痛；人經(jīng)口約30g，腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
亞急性和慢性毒性：小鼠飲水中含0.01%～0.25%游離甲酸，2～4個(gè)月內(nèi)無任何影響；含0.5%則影響食欲并使其生長(zhǎng)緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時(shí)，1～4d后死亡。
代謝：甲酸可通過消化道、呼吸道和皮膚吸收。在體內(nèi)部分被氧化，部分以原形由尿排出，以原形排出的量受給毒劑量、途徑、濃度等因素的影響，一般占總攝入量的18%～25％。
中毒機(jī)理：甲酸能以羧基(-COOH)或以醛基(H－Ｃ＝O)的形式起作用，故與其他同族酸相比毒性較大。發(fā)病機(jī)理主要是對(duì)機(jī)體的刺激、腐蝕作用而引起各種損傷。
刺激性：家兔經(jīng)眼：122mg，重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗(yàn)：610mg，輕度刺激。
致突變性：微生物致突變：大腸桿菌71ppm(3h)。姊妹染色單體交換：人10mmol/L。
生態(tài)學(xué)資料：其它有害作用：該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。
健康危害：主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎，重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜，引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血，甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。
環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。
燃爆危險(xiǎn)：本品可燃，具強(qiáng)腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。
消防措施
危險(xiǎn)特性：可燃。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。具有較強(qiáng)的腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。
滅火方法：消防人員須穿全身防護(hù)服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場(chǎng)容器冷卻，并用水噴淋保護(hù)去堵漏的人員。
滅火劑：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
個(gè)體防護(hù)
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。
手防護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
泄露應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰，然后用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
應(yīng)急醫(yī)療庫(kù)
診斷要點(diǎn)：
（1）吸入低濃度蒸氣，可致眼結(jié)膜及呼吸道刺激癥狀，如鼻咽部不適、咽痛、咳嗽、胸痛、呼吸困難等；吸入高濃度后可有流淚、流涕、咽痛及聲音嘶啞等，重者可發(fā)生結(jié)膜炎、眼瞼水腫、、支氣管炎，甚至可引起急性化學(xué)性。
（2）皮膚接觸主要引起刺激癥狀，表現(xiàn)為皮膚發(fā)紅、結(jié)膜充血。

危險(xiǎn)性
急性毒性：LD50：1100 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。LC50：15000 mg/m3，15 min(大鼠吸入)。人吸入750 mg/m3(15 s)，劇烈刺激黏膜引起咽痛，咳嗽，胸痛；人經(jīng)口約30 g，腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。 亞急性和慢性毒性：小鼠飲水中含0.01%～0.25%游離甲酸，2～4個(gè)月內(nèi)無任何影響；含0.5%則影響食欲并使其生長(zhǎng)緩慢。小鼠吸入10 g/m3以上時(shí)，1～4 d后死亡。 代謝：甲酸可通過消化道、呼吸道和皮膚吸收。在體內(nèi)部分被氧化，部分以原形由尿排出，以原形排出的量受給毒劑量、途徑、濃度等因素的影響，一般占總攝入量的18%～25％。 中毒機(jī)理：甲酸能以羧基(-COOH)或以醛基(H－Ｃ＝O)的形式起作用，故與其他同族酸相比毒性較大。發(fā)病機(jī)理主要是對(duì)機(jī)體的刺激、腐蝕作用而引起各種損傷。 刺激性：家兔經(jīng)眼：122 mg，重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗(yàn)：610 mg，輕度刺激。 致突變性：微生物致突變：大腸桿菌71 ppm(3 h)。姊妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞10 mmol/L。生態(tài)學(xué)資料：其它有害作用： 該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。 健康危害：主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎，重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜，引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血，甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過敏反應(yīng)。 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。 燃爆危險(xiǎn)：本品可燃，具強(qiáng)腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。
急救措施
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。誤食：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。皮膚接觸：立即脫去被污染衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。泄漏處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰，然后用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。防護(hù)措施工程控制：生產(chǎn)過程密閉，加強(qiáng)通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或自吸式長(zhǎng)管面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。身體眼睛防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。手防護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。防措施危險(xiǎn)特性：可燃；其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。具有較強(qiáng)的腐蝕性。有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳滅火劑：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。滅火注意事項(xiàng)：消防人員須穿全身防護(hù)服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場(chǎng)容器冷卻，并用水噴淋保護(hù)去堵漏的人員。廢棄處理用焚燒法或甲醇羰基化法處置。
工業(yè)制法
1、甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法（又稱甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甲酸甲酯反應(yīng)器，甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31
kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010
kg/t。另外，丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸，甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法：無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水甲酸，可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用，不宜用作干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的甲酸，可用鄰苯二甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。


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